Guitaya, Mandé Léa Rosine (2013). Décontamination par voie électrolytique des eaux résiduaires domestiques par électroxygénation/superoxydation (EO-SO). Thèse. Québec, Université du Québec, Institut national de la recherche scientifique, Doctorat en sciences de l'eau, 272 p.
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Résumé
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Depuis quelques décennies, l'explosion démographique et les activités humaines ont entraîné
dans l'environnement l'apparition de divers types de polluants réfractaires. Pour mieux contrer
cette menace, des normes sévères sont imposées aux collectivités locales en matière
d'.assainissement. Cependant, les procédés de traitement des eaux usées conventionnels
utilisés pour l'épuration d'effluents ne sont pas souvent adéquats pour certains types de
polluants réfractaires. Au nombre des composés organiques persistants (POPs) couramment
décelés dans les EUD se trouvent des produits pharmaceutiques et de soins personnels
(PPSP) tels que les hormones et la carbamazépine. Le risque potentiel associé à la présence
de ces produits est actuellement au coeur des débats. Dans l'optique de limiter les risques
environnementaux en matière de rejets, les techniques électrolytiques pourraient être une
alternative intéressante. Les avantages de ces techniques résident dans leur aspect non
polluant, leur facilité d'automatisation et elles ne nécessitent pas forcément l'ajout de réactifs
chimiques. Le procédé d'électrooxygénation/superoxydation (EO-SO) proposé est une
technique électrolytique d'oxydation avancée qui combine à la fois les effets d'oxydation directe
et indirecte du courant électrique pour le traitement des EUD. Il consiste à produire in situ le
peroxyde d'hydrogène (H202) par réduction cathodique de l'oxygène dissous et de générer '
simultanément il l'anode d'autres EORs tels que les radicaux hydroxyles (°OH).
Le développement de ce procédé vise la désinfection et la dégradation de polluants difficilement
biodégradables rencontrés dans les EUD. Les premiers travaux ont consisté à évaluer la
capacité de production des EORs (ex. H202, 03, °OH) du système électrolytique. L'étude de la
production des EORs, montre que la concentration du peroxyde d'hydrogènes augmente avec
l'intensité imposée. Des concentrations de H202 allant jusqu'à 15 mg/L pouvaient être obtenues.
Aussi, d'autres EORs tels que l'ozone (0.008 - 0.13 mg/L) et le radical hydroxyle +ozone (0 ,9-
4,7 mg/L) ont été également mises en évidence lors de l'application du procédé EO-SO.
L'efficacité de désinfection et d'oxydation de la matière organique, aussi bien sur des solutions
synthétiques que sur des EUD et EUM sont relativement importantes. Les composés
organiques (DCO réfractaires) peuvent être éliminés à plus 90 %, alors que 99 % d'abattement
des CF peut être atteint. Cette élimination de polluant dissous s'accompagne d'une baisse
importante de la turbidité (plus de 90 % d'abattement).
Subséquemment des travaux ont été entrepris pour évaluer l'efficacité épuratoire du système
électrolytique en présence d'un polluant persistant de type pharmaceutique, en l'occurrence la
carbamazépine (CBZ). Un plan d'expérience a été appliqué pour déterminer les conditions
optimales de dégradation de la CBZ (20 mg/L). Le plan factoriel a démontré que l'anode et le
temps sont des paramètres les plus influents lors de la dégradation de la CBZ par le procédé
EO-SO. La contribution de l'effet de ces deux paramètres sur la réponse est estimée à environ
90 %, alors que les effets de l'intensité, du QR et les autres interactions représentent moins de
10 %. Par la suite, un plan central composite a été employé pour définir les conditions optimales
de dégradation de CBZ. Le type d'anode et le temps se sont révélés être les .paramètres les
plus importants dans la dégradation de la CBZ. Ils ont des effets positifs sur la réponse.
L'utilisation de l'anode Ti/Pb02, à une intensité de 1.0 A pendant 100 min a été retenue comme
étant les conditions optimales. Dans ces conditions, 77 % d'abattement de CBZ pour un coût
total de 0.34 $/m³ a été obtenu. Les essais de dégradation de la CBZ ont montré que le
couplage électrochimique d'une oxydation anodique sur une électrode TilPb02 et d'une
oxydation indirecte en solution est relativement efficace. L'association des effets directs et
indirects permet une dégradation plus importante (74 %) que le seul peroxyde (12 %) et l'action
seule de l'oxydation anodique (64 %).
L'efficacité épuratoire du procédé EO-SO comme traitement tertiaire a été évaluée pour la
désinfection, la dégradation de la DCO réfractaire et l'élimination simultanée de la coloration
des eaux domestiques prélevées en aval d'un biofiltre Ecoflo™ de la compagnie Premier Tech.
Plusieurs paramètres opératoires ont été étudiés, dont l'IC, le type d'électrode anodique, le QR
et l'injection ou non d'oxygène dans la boucle de recirculation. Les meilleurs résultats ont été
enregistrés en utilisant des électrodes de Ti/Pb02 (anode) et de feutre de carbone (FC)
(cathode) fonctionnant à une IC de 2.0 A pendant un temps d'électrolyse de 90 min et un QR de
4.0 L/min. Dans ces conditions expérimentales, un taux d'abattement moyen de la DCO de
76 ± 3%, un taux d'élimination de la couleur de 60 ± 6% et une désinfection totale ont été
enregistrés. Aussi, la présence d'un contaminant émergent réfractaire telle que la
carbamazépine (CBZ) peut être simultanément éliminé à 65 ± 1 % dans un tel effluent soumis
au procédé EO-SO. L'action combinée des effets (effets direct et indirect) du courant électrique
permet d'éliminer plus efficacement ces polluants par rapport à l'action du seul peroxyde (effet
indirect) ou de l'action directe seule. Le coût énergétique (consommation d'énergie électrique)
est estimé à 0.53 ± 0.04 $/m² d'eau traitée.
Une autre partie de la recherche visait également à évaluer les performances du système
électrolytique en mode d'opération continue pendant plusieurs jours de sorte à tester l'efficacité
et la robustesse du procédé EO-SO dans ce mode opératoire. L'efficacité épuratoire a été
évaluée pour la désinfection, la dégradation de la DCO réfractaire et l'élimination simultanée de
la coloration des eaux. Le QE, le QR et l'IC ont été étudiés. Trois campagnes de pilotage sur site
ont été réalisées. Les meilleurs résultats ont été enregistrés lors de la deuxième et troisième
campagne d'essais en imposant les conditions suivantes : 1 = 3A ; Qr = 8 L/min ; QE = Qs = 150
mL/min avec l'anode Ti/BDD. En particulier, l'étude en mode continu réalisée sans interruption
24h/24h pendant une période de quatre semaines a permis de mettre en évidence la stabilité et
les performances à long terme du système EO-SO. Une désinfection totale a été enregistrée
(soit 3.5 unités d'abattement logarithmique), alors que le taux moyen d'élimination de la couleur
se situait autour de 26 ± 4.7% et l'abattement de la turbidité autour 39 ± 6.0%. Le système EO-SO est également capable d'éliminer une fraction de DCO réfractaire au cours du temps en
mode d'opération continue, quoique minime (meilleur taux d'abattement estimé à 27.5 ± 4.4 %)
par rapport aux résultats enregistrés (abattement pouvant atteindre 51.4 ± 3.0 %) lors des
essais menés au laboratoire en mode batch.
Enfin, les deux derniers chapitres sont consacrés aux conclusions générales et
recommandations de l'étude. Les principaux points de l'étude sont successivement et
succinctement énumérés. Les perspectives présentées dans ce chapitre sont très précises et
indiquent modestement la nécessité d'effectuer une étude complémentaire visant surtout à
améliorer le procédé EO-SO pour l'oxydation de la DCO réfractaire en mode d'opération
continue et de définir plus nettement les coûts d'implantation et d'exploitation du procédé EO-SO
en couplage avec le procédé Ecoflo (système de biofiltration). Ces travaux complémentaires
devraient permettre de tracer la voie du développement industriel de ce procédé électrolytique
d'oxydation avancée (procédé EO-SO).
Type de document: | Thèse Thèse |
---|---|
Directeur de mémoire/thèse: | Drogui, Patrick |
Co-directeurs de mémoire/thèse: | Blais, Jean-François |
Informations complémentaires: | Résumé avec symboles |
Mots-clés libres: | décontamination; assainissement; eau résiduaire domestique; électrolytique; électroxygenation; superoxydation |
Centre: | Centre Eau Terre Environnement |
Date de dépôt: | 12 mars 2014 15:41 |
Dernière modification: | 23 juill. 2024 13:27 |
URI: | https://espace.inrs.ca/id/eprint/2101 |
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